Han var polsk tronkandidat 1763 men besegrades av kusinen Stanisław (II) Poniatowski. Efter Polens första delning gick han i österrikisk tjänst och blev 1805 fältmarskalk. Samtidigt arbetade han ihärdigt för polsk oavhängighet och mot det ryska inflytandet. Czartoryski var utbildningsminister och deltog aktivt i spridandet av en polsk upplysningskultur.