Motzfeldt deltog i riksförsamlingen i Eidsvoll 1814, där han var en av de ledande inom självständighetspartiet kring Kristian Fredrik. Han var också medlem av urtima stortinget på hösten samma år och statsråd 1814–37. Gentemot Karl Johan intog han en oberoende och kritisk hållning. Far till Ketil Motzfeldt.