Vid anlöpning kan mineralet vara iridiserande (regnbågsskimrande). Stibnit bildas genom utfällning ur varma lösningar i gångformiga sprickor i berggrunden och förekommer tillsammans med mineralen realgar, auripigment, blyglans m.m. I Sverige är mineralet känt från bl.a. Långbans, Nasafjälls, Nordmarks och Sala gruvor. Stibnit är det viktigaste mineralet för utvinning av antimon.