Den typ av polymerisation som aktiveras på detta sätt kallas kedjepolymerisation och är en kedjereaktion som förlöper med radikal- eller jonmekanism. En radikalpolymerisation initieras t.ex. av peroxider som vid uppvärmning eller ultraviolett bestrålning ger fria radikaler. Dessa startar själva reaktionen. Peroxider används också för att initiera oxidation av organiska material.